
1911年(宣統3年)歸國,擔任革命派暗殺要人任務的聯絡員等職務,曾參加京津同盟會分會暗殺袁世凱計劃。1912年(民國元年)1月,暗殺袁世凱行動開始前,受到京津同盟會分會的緊急指示而中止,改為刺殺良弼而取得成功,鄭毓秀在其中也作出了貢獻。同年中,鄭毓秀到法國勤工儉學。1914年,她在巴黎學習法律,1917年得到巴黎大學法學碩士學位,隨即加入法國法律協會。1919年,據說出席巴黎和會的中國代表團在壓力下準備簽署凡爾賽條約,時任代表團隨員的鄭毓秀在簽字日的前日即6月27日組織留學生數百人包圍首席代表陸征祥養病所在的圣·克盧德醫院,要求中國拒絕簽字。

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